双液接参比电极的结构，如图4所示，有二个液接界和二个参比溶液腔体。外腔体中一般是KNO₃溶液，内腔体中是KCl溶液，它有二个显著的优点：*，减少污染，被测溶液只能污染外腔体中的溶液，对内腔体中的KCl溶液影响很小；第二，减少液接界堵塞和离子间的化学反应，例如，若被测溶液中含S^-、I^-等离子会和参比溶液中的Ag⁺反应，生成难溶的银化合物堵塞液接界。单支的双液接参比电极有市售，型号为217型甘汞电极。双液接参比电极较多用于工业pH电极，如上海三信仪表厂生产的2615工业pH复合电极即采用双液接结构。